VOCs的監測技術的重點之一在于樣品采集、樣品預處理和檢測手段。而廢氣有機物采樣濃度低、成分復雜，且廢氣有機物采樣樣品采集易受溫度、濕度、壓力、風速等因素影響。選擇廢氣有機物采樣方法時，需綜合考慮目標化合物特性、樣品濃度、儀器便攜性和經濟性等因素。
1.樣品采集方式
1.1直接采樣技術
直接采樣是較為簡單的一種采樣方法。用注射器、塑料袋、罐等固定容器直接采取空氣中濃度較高的被測組分，通常適用于污染物濃度較高的污染源。
1.2罐采樣技術
罐取樣技術目前在國外應用較多，其中蘇瑪罐取樣技術是USEPA所采用的標準方法(TO-14、TO-15)。該方法的技術原理是采用預先抽真空的蘇瑪罐采集空氣樣品，再以冷凝法使得樣品富集，GC-MS進行定性、定量分析，方法檢出限可達5~10pg/L。
1.3主動式吸附管法采樣技術
傳統的采樣方法是利用顆粒態活性炭吸附采樣，但其靈敏度低，只適用于高濃度VOCs的分析。除了采用活性炭吸附外，Tenax吸附劑被廣泛的應用于氣體、液體和固體中的可揮發性或半揮發性物質的采集。吸附劑富集采樣法具有價格低廉，易于運輸和清洗。
采樣記錄與實驗室分析測定記錄同等重要。不重視采樣記錄，往往會導致一大批監測數據無法統計而報廢。采樣記錄的內容有：被測污染物的名稱及編號；采樣地點和采樣時間。
